化学发光现象,是基于化学反应过程中释放的能量,促使某些分子的电子被提升到激发态,随后在返回基态时释放出特定波长的光。这个过程可以用以下反应式表示:
A + B → C﹡ + D
C﹡ → C + hυ
这个过程包含两个关键步骤:化学能的吸收和发光。首先,化学反应必须能够提供足够的能量以激发电子。其次,理想的化学反应路径应该确保产生的化学能能持续产生激发态分子,而非通过热能消耗。
化学发光的效率,由化学激发效率Φr和激发态分子的发光效率Φf共同决定。发光强度ICl,即单位时间内发射的光子数,等于化学发光效率乘以单位时间内被测物质浓度的变化率。通常,分析物的浓度远小于发光试剂,因此可以近似认为发光试剂浓度恒定,视为一级动力学反应。反应速率可以用反应速率常数k表示。
在适宜的条件下,随时间推移,化学发光强度与分析物的浓度成正比。这使得化学发光分析法成为定量分析的有效手段。通过积分得到总发光强度S与被分析浓度的关系,例如在0到反应结束时的时间区间内,总发光强度与分析物浓度呈线性关系,这为浓度的精确测量提供了依据。
某些物质的分子吸收一定能量后,电子从基态跃迁到激发态,以光辐射的形式从激发态回到基态,这种现象称为分子发光,在此基础上建立起来的分析方法为分子发光分析法。
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