HF 有三个孤电子对。 H-F 还是被认为是“半”共价键。它的PKa是 3.2, 不高也不低。之所以只有一个氢键,大概还是和能量有关。HF 电子interaction很弱 因为F 的电负性很高,不能像氧一样有四个。如同已经有人讲的一样,谈到了位阻与斥力,氧可以克服这些作用力而存在四个就因为它的氢键很牢,F 就不行。当HF(只有一个氢键) 成有规则的链状时,从热动力学角度上来看,更加稳定。这和HF 的沸点比水低的现象是符合的【1】。HF 应该存在有三个氢键的时候,但如同电子云一样,是个概率问题。不过,在已知的温度下,可以通过boltzmann distribution计算出来的。一个氢键概率最高,两个其次,三个最少。两个氢键和三个氢键和一个氢键数量的差距很有可能是指数级的。
然而,根据wikipeida, HF 氢键能量比HO 氢键大【2】
这就与电负性说法产生矛盾了
zero point dissociation energies for HF is ~1038 wavenumber【3】
【4】
从一些记录上来看,在温度都是0 K 时,O 的氢键比F 的要更稳定,这与wikipeida不符。
个人认为Wiki有误或记录的数据不是0K 的。
个人认为这个问题还是跟能量和作用力有关。F-F 作用力太大而最终使得HF 只能存在一根不强得氢键,而氢键不强是由于F 原子自身性质包括电负性大和原子比较小。这些原因所对应得现象或可由HF 沸点比水低而推知
reference:
1,网页链接
2,网页链接
3,J. Chem. Phys. 84, 590 (1986)
4,网页链接
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